本書(shū)系統(tǒng)研究了電極與電解質(zhì)界面上的離子運(yùn)輸,并深入解析了材料界面和結(jié)構(gòu)演變規(guī)律,通過(guò)對(duì)固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)行結(jié)構(gòu)和功能化設(shè)計(jì),有效地優(yōu)化了電極與電解質(zhì)的界面問(wèn)題,提高了電池的安全性。
本書(shū)主要面向從事固態(tài)電池等電化學(xué)能量存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換器件研究的在讀研究生、科研工作者、產(chǎn)業(yè)界相關(guān)人士,有助于增強(qiáng)其對(duì)基于原位策略調(diào)控固態(tài)電解質(zhì)與電極材料界面的理解,為其研制固態(tài)電池電解質(zhì)材料提供助益,推動(dòng)當(dāng)前固態(tài)鋰金屬電池主要技術(shù)瓶頸的突破,有利于促進(jìn)其大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
本書(shū)入選清華大學(xué)優(yōu)秀博士學(xué)位論文叢書(shū),面向從事鋰電池相關(guān)材料開(kāi)發(fā)的研究人員,為其研制固態(tài)電池電解質(zhì)材料提供參考。
能源存儲(chǔ)技術(shù)的革新是推動(dòng)現(xiàn)代社會(huì)向清潔、高效能源轉(zhuǎn)型的關(guān)鍵所
在。在眾多儲(chǔ)能系統(tǒng)中,鋰金屬電池因其極高的理論能量密度被視為下一
代電池技術(shù)的重要發(fā)展方向。然而,傳統(tǒng)的液態(tài)電解質(zhì)體系存在易燃、易泄
漏、鋰枝晶生長(zhǎng)等問(wèn)題,嚴(yán)重限制了鋰金屬電池的安全性和循環(huán)壽命。特別
是在電動(dòng)汽車(chē)、規(guī)模儲(chǔ)能等對(duì)能量密度和安全性要求日益提升的背景下,開(kāi)
發(fā)兼具高能量密度、高安全性和長(zhǎng)循環(huán)壽命的新型鋰電池體系,已成為全球
能源材料領(lǐng)域科學(xué)家共同面臨的重大挑戰(zhàn)和迫切需求。
相比于液態(tài)鋰離子二次電池,固態(tài)鋰金屬電池兼具高能量密度、高安全
性和寬工作溫度范圍等優(yōu)勢(shì),在未來(lái)電動(dòng)汽車(chē)和智能電網(wǎng)等儲(chǔ)能領(lǐng)域有廣
闊的發(fā)展前景。固態(tài)電解質(zhì)因其本征優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、高機(jī)械強(qiáng)度及抑制
鋰枝晶的能力,成為突破當(dāng)前技術(shù)瓶頸的關(guān)鍵材料。然而,電極材料與固態(tài)
電解質(zhì)材料之間較差的界面兼容性及較大的界面阻抗,阻礙了固態(tài)鋰金屬
電池的應(yīng)用。因此,實(shí)現(xiàn)高比能、長(zhǎng)壽命固態(tài)鋰金屬電池的有效途徑是構(gòu)建
穩(wěn)定的電極材料/電解質(zhì)界面,從而實(shí)現(xiàn)高效的界面離子輸運(yùn)過(guò)程。
然而,如何構(gòu)造兼具高離子電導(dǎo)率、低電極/電解質(zhì)界面阻抗及循環(huán)過(guò)
程中穩(wěn)定的界面仍是現(xiàn)階段固態(tài)電池發(fā)展亟須突破的技術(shù)難題;谠
聚合策略的電解質(zhì)結(jié)構(gòu)與界面功能化設(shè)計(jì)是實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定界面的有效方法,有
望突破當(dāng)前固態(tài)鋰金屬電池存在的以上技術(shù)瓶頸。有鑒于此,研究團(tuán)隊(duì)從
事高比能固態(tài)電芯開(kāi)發(fā)超過(guò)10年,圍繞固態(tài)電解質(zhì)材料設(shè)計(jì)、界面結(jié)構(gòu)優(yōu)
化、性能提升機(jī)理表征研究、固態(tài)儲(chǔ)能器件組裝等方面開(kāi)展了較為系統(tǒng)的研
究,并取得了一些具有重要理論意義和實(shí)際應(yīng)用價(jià)值的原創(chuàng)性科研成果。
劉琦博士的學(xué)位論文是固態(tài)電池界面調(diào)控與優(yōu)化設(shè)計(jì)的研究前沿代
表,也是本課題組在該領(lǐng)域研究工作的典范之作。該論文針對(duì)固態(tài)電池中
電極/電解質(zhì)界面相容性差等難題,創(chuàng)新地提出了一系列固態(tài)電解質(zhì)結(jié)構(gòu)設(shè)
計(jì)與功能化調(diào)控的解決方案。通過(guò)系統(tǒng)研究新型固態(tài)電解質(zhì)的構(gòu)效關(guān)系及
其與電極材料的界面構(gòu)筑機(jī)制,揭示了界面微觀結(jié)構(gòu)演變及其離子運(yùn)輸特
性,并建立了"組成-結(jié)構(gòu)-性能"多尺度調(diào)控新方法,實(shí)現(xiàn)了電極與電解質(zhì)界
面的穩(wěn)定化設(shè)計(jì),獲得了高性能高安全鋰金屬固態(tài)電池。該論文提出的系
列固態(tài)電解質(zhì)結(jié)構(gòu)與界面優(yōu)化設(shè)計(jì)策略具有較好的普適性,對(duì)推動(dòng)長(zhǎng)循環(huán)
壽命固態(tài)儲(chǔ)能器件的發(fā)展具有重要的理論指導(dǎo)意義和實(shí)際參考價(jià)值。
李寶華
清華大學(xué)深圳國(guó)際研究生院
2025年5月于深圳
劉琦,湖南益陽(yáng)人,中共黨員,現(xiàn)任湖南大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院副教授,碩/博士導(dǎo)師。本科碩士均就讀于北京科技大學(xué),博士畢業(yè)于清華大學(xué)。截至目前,在Nature Communications,Advance Materials,Angewandte Chemie International Edition,Chem, ACS Energy Letters,Energy Storage Materials,Energy Environment Materials等期刊已發(fā)表高質(zhì)量論文20余篇,以第一作者或通訊作者發(fā)表近 10 篇,其中 3 篇入選 ESI 高被引論文。博士在讀期間先后榮獲 2020 年度博士研究生國(guó)家獎(jiǎng)學(xué)金, 2021 年度清華大學(xué)啟航獎(jiǎng)學(xué)金, 清華大學(xué)深圳國(guó)際研究生院學(xué)術(shù)新秀以及北京市優(yōu)秀畢業(yè)生。
第1章緒論
1.1引言
1.2固態(tài)鋰金屬電池的構(gòu)造及工作機(jī)理
1.3固態(tài)鋰金屬電池中的材料及其界面穩(wěn)定性問(wèn)題
1.3.1化學(xué)穩(wěn)定性
1.3.2電化學(xué)穩(wěn)定性
1.3.3機(jī)械穩(wěn)定性
1.3.4熱力學(xué)穩(wěn)定性
1.4SPE的原位制備方法
1.4.1自由基聚合原位生成SPE
1.4.2陽(yáng)離子聚合原位生成SPE
1.4.3陰離子聚合原位生成SPE
1.4.4凝膠因子引發(fā)聚合生成SPE
1.4.5其他方法
1.5本書(shū)的研究?jī)?nèi)容和意義
第2章研究方法
2.1實(shí)驗(yàn)試劑和原料
2.2實(shí)驗(yàn)設(shè)備和裝置
2.3非電化學(xué)表征設(shè)備及原理
2.3.1固態(tài)電解質(zhì)化學(xué)表征
2.3.2微觀形貌表征
2.3.3X射線(xiàn)衍射物相表征
2.3.4熱力學(xué)表征
2.3.5力學(xué)性能表征
2.4電化學(xué)表征方法及原理
2.4.1電導(dǎo)率表征
2.4.2離子遷移數(shù)表征
2.4.3固態(tài)鋰金屬電池裝配
2.4.4固態(tài)鋰金屬電池表征
第3章腈類(lèi)塑晶復(fù)合電解質(zhì)在固態(tài)電池界面修飾中的應(yīng)用研究
3.1本章引言
3.2實(shí)驗(yàn)部分
3.2.1LAGP固態(tài)電解質(zhì)的制備
3.2.2塑晶復(fù)合電解質(zhì)材料的制備
3.2.3LAGP基固態(tài)鋰金屬電池的裝配和表征
3.3塑晶復(fù)合電解質(zhì)材料的結(jié)構(gòu)及電化學(xué)性能表征
3.4金屬鋰負(fù)極側(cè)的界面穩(wěn)定性研究
3.5LAGP基固態(tài)電池的電化學(xué)性能
3.6本章小結(jié)
第4章自愈合Janus界面在固態(tài)電池中的構(gòu)建及其性能研究
4.1本章引言
4.2實(shí)驗(yàn)部分
4.2.1LAGP固態(tài)電解質(zhì)的制備
4.2.2SHE電解質(zhì)的制備
4.2.3LAGP基界面優(yōu)化后鋰金屬電池的裝配和表征
4.3SHE電解質(zhì)的合成機(jī)理分析
4.4SHE電解質(zhì)的物理化學(xué)性能表征
4.5自愈合Janus界面優(yōu)化機(jī)理
4.6金屬鋰負(fù)極與SHE界面兼容性研究
4.7LAGP基界面優(yōu)化后鋰金屬電池的電化學(xué)性能
4.8本章小結(jié)
第5章醚基聚合物電解質(zhì)在固態(tài)電池中的應(yīng)用及性能研究
5.1本章引言
5.2實(shí)驗(yàn)部分
5.2.1Poly-DOL基GPE的合成
5.2.2Poly-DOL基固態(tài)電池的原位裝配和表征
5.3Poly-DOL基GPE的合成機(jī)理分析
5.4Poly-DOL基GPE的物理化學(xué)性能表征
5.5Poly-DOL基GPE中鋰離子沉積行為研究
5.6Poly-DOL基固態(tài)電池的電化學(xué)性能
5.7Poly-DOL基固態(tài)電池中SEI膜和CEI膜表征
5.8本章小結(jié)
第6章高鋰離子遷移數(shù)的醚基共聚物電解質(zhì)制備及其快充性能研究
6.1本章引言
6.2實(shí)驗(yàn)部分
6.2.1ECP基GPE的合成
6.2.2ECP基GPE的固態(tài)電池原位裝配及性能表征
6.3ECP基GPE的合成機(jī)理分析
6.4ECP基GPE的物理化學(xué)性能表征
6.5ECP基GPE中鋰離子的電鍍/剝離行為研究
6.6ECP基GPE全電池的電化學(xué)性能
6.7本章小結(jié)
第7章總結(jié)與展望
7.1本書(shū)主要結(jié)論
7.2本書(shū)主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)
7.3展望
參考文獻(xiàn)
在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果
致謝